Conditions |
Le laboratoire L est accrédité pour la mesure de la concentration en substance S dans des échantillons d'une nature donnée, par la méthode M. La méthode M a fait l'objet d'une étude collaborative de fidélité selon la norme ISO 5725-2 et sa reproductibilité a été évaluée (il y a donc eu une expérience de fidélité inter-laboratoires). Mais il n'y a pas de données de justesse utilisables. Mais un matériau de référence certifié aux environs des niveaux de concentrations mesurés est disponible (mrc) pour le laboratoire et sa nature est du type de celle des échantillon analysés et son effet "matrice" est au moins aussi grand que l'effet "matrice" des échantillons analysés. |
Le calcul d'incertitude comme mené dans l'étude "Métreau" du LNE (voir bibliographie) va être expliqué à l'aide d'un exemple :
•Soit sR = 0,4 mmol/L l'écart-type de reproductibilité au niveau de concentration mesuré
vers 10 mmol/L ;
•Soit sur le certificat du mrc : [S]mrc = 10,73 ± 0,24 mmol/L (k = 2) ;
•Soit la mesure réalisée par le laboratoire L sur le mrc : [S]L = 10,62 mmol/L.
On calcule l'écart normalisé |
 |
Si EN > 2 l'erreur de justesse est significative => détermination de justesse à réaliser selon ISO 5725. (cas non traité dans ce chapitre). Si EN < 2 l'erreur de justesse n'est pas significative pas mais on tiendra compte de l'incertitude sur la valeur de référence dans le budget d'incertitude final ( ce sera la composante d'incertitude associée à la justesse). |
Dans l'exemple, le calcul donne EN = |10,73 - 10,62| / √(0,42 + 0,122) = 0,26 < 2 , non significatif.
Si EN < 2 (écart normalisé non significatif), l'estimation de l'incertitude-type (u) sera = |
 |
Dans l'exemple, le calcul donne u = √(0,42 + 0,122) = 0,418 arrondi à 0,42 mmol/L
Sur une mesure ponctuelle aux alentours de 10 mmol/L, l'incertitude-type est donc u = 0,42 mmol/L soit une incertitude élargie à ± 0,84 mmol/L avec k=2 (facteur d'élargissement associé à un intervalle de confiance 95%).
Se pose alors la question des valeurs de u sur le domaine de praticabilité du dosage ! A défaut de l'utilisation d'autres mesures d'autres matériaux de référence à d'autres niveaux de concentration, on peut utiliser la règle suivante : une incertitude-type déterminée pour une valeur v de concentration s'utilise en valeur absolue si on souhaite l'utiliser à une valeur plus faible de concentration et en valeur relative à un niveau de concentration plus élevé. (cf guide méthodologique LNE C370X18, projet METREAU).
Voici une déclinaison de l'exemple proposé ci-avant :
Déclinaison On suppose que le domaine de mesures s'étend de 4 à 20 mmol/L et que l'étude de fidélité conduite sur plusieurs niveaux a donné sR = constante = 0,4 mmol/L sur tout le domaine. |
|
Pour tout échantillon pour lequel On écrira : [S] = résultat du mesurage en mmol/L ± 0,84 mmol/L* (k=2) * L'incertitude décrite est une incertitude élargie calculée à l'aide d'un facteur d'élargissement 2 qui donne un niveau de confiance d'environ 95 %. |
Pour tout échantillon où [S] mesurée sur un essai > 10 mmol/L on estimera u ainsi :
L'incertitude élargie au niveau 95% de confiance sera donnée avec k=2. Exemple : [S] sur une mesure = 18,012 mmol/L
|