Définition du pH
• On pourra prendre pour définition : pH =
- log10(aH+)
où aH+ représente l'activité des ions
H+ solvatés par les molécules du solvant (en général de
l'eau).
• On rappelle la relation aH+ = γ [H+(aq)]
où γ représente le coefficient d'activité des ions H+
solvatés. Pour les solutions diluées, γ est très proche de 1.
• D'où la relation aux pH non extrèmes pH ≈ -log10[H+(aq)].
En fait, l'I.U.P.A.C. (International Union of Pure and Applied
Chemistry) utilise une définition opérationnelle du pH qui est liée à
la mise en oeuvre de mesures avec des ensembles potentiométriques à
électrodes à hydrogène et sans jonctions liquides. Mais on admettra ici
que les 2 définitions sont équivalentes ... (le lecteur très rigoureux
est renvoyé à Pure App. Chem.,(1985), 57:531-542 et à H.B. Christensen,
A. Salomon, G. Kokholm, International pH scales and certification of
pH, Anal. Chem., (1991), vol 63 no.18:885A-891A ... j'aimerais alors
qu'il me fasse éventuellement part de ses commentaires éclairés !). Le Gold Book de l'IUPAC est très précis :
https://goldbook.iupac.org/html/P/P04524.html
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Contenu du document qui suit.
Il existe 3 types d'électrodes indicatrices pour les mesures de pH
:
l'électrode à hydrogène (électrode du premier genre) (utilisée
pour la définition opérationnelle du pH) ;
les électrodes à système redox Ox + nH+ +
ne- / Red (électrodes du second genre) ;
les électrodes à membranes sensibles sélectivement à
H+ : électrodes dites de verre.
Dans la suite, il ne sera question que de la mesure du pH avec une
électrode indicatrice de verre. L'exposé qui suit se veut à portée
pratique, la navigation se fait par par le menu à gauche.
Les systèmes de mesure avec capteur pH-ISFET ne sont pas abordés dans les pages qui suivent.
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